ICS 75-010 SY E 11 中华人民共和国石油天然气行业标准 SY/T5397-2019 代替SY/T5397—1991 分子标志物谱图 The mass spectra of molecular marker 2019一11一04发布 2020-05-01实施 国家能源局 发布 SY/T 5397—2019 目 次 前言 范围 2 定性依据 3分子标志物的结构式及断裂方式 3.1饱和烃化合物 3.2芳烃化合物 4饱和烃分子标志物谱图 4.1 链烷烃类 4.2 单环烷烃类 · 39 4.3 二环烷烃类 4.4 三环烷烃类 72 4.5 四环烷烃类 .· 93 4.6 五环烷烃类 140 4.7 金刚烷类 164 芳烃分子标志物谱图 175 5.1 单环芳烃类 175 5.2 双环芳烃类 194 5.3 三环芳烃类 218 5.4 四环芳烃类 231 5.5 五环芳烃类 261 5.6 六环芳烃类 265 5.7 杂环芳烃类 269 SY/T 5397—2019 前言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准代替SY/T5397—1991《生物标志物谱图》，与SY/T5397—1991相比，主要技术内容变化 如下： 标准名称由《生物标志物谱图》修改为《分子标志物谱图》； 根据分子标志物环数的多少，按照从无环到多环的方式对原标准的内容做了调整； 新增奥利烷和蒲公英烷类化合物质量色谱图和质谱图（见4.6.4）； 新增双杜松烷类化合物质量色谱图和质谱图（见4.6.5）； 新增烷基单金刚烷类化合物质量色谱图和质谱图（见4.7.1）； 新增烷基双金刚烷类化合物质量色谱图和质谱图（见4.7.2）； 新增烷基参金刚烷类化合物质量色谱图和质谱图（见4.7.3）； 新增甲基－长链烷基苯类化合物质量色谱图和质谱图（见5.1.1）； 一新增类异戊二烯烷基苯类化合物质量色谱图和质谱图（见5.1.2）； 新增长链烷基萘类化合物质量色谱图和质谱图（见5.2.1）； 新增烷基萘类化合物质量色谱图和质谱图（见5.2.2）； 新增烷基联苯类化合物质量色谱图和质谱图（见5.2.3）； 新增烷基菲和烷基葱类化合物质量色谱图和质谱图（见5.3.1）； 新增烷基苏类化合物质量色谱图和质谱图（见5.3.2）； 新增三联苯类化合物质量色谱图和质谱图（见5.3.3）； 新增三芳留烷类化合物质量色谱图和质谱图（见5.4.2）； 新增烷基菌类化合物质量色谱图和质谱图（见5.4.3）； 新增四联苯类化合物质量色谱图和质谱图（见5.4.4）； 新增混合标样苯基菲类化合物质量色谱图和质谱图（见5.4.6）； 新增苯并藿烷类化合物质量色谱图和质谱图（见5.6）； 新增烷基二苯并呋喃类化合物质量色谱图和质谱图（见5.7.1）； 新增烷基咔唑类化合物质量色谱图和质谱图（见5.7.2）； 新增烷基二苯并噻盼类化合物质量色谱图和质谱图（见5.7.3）。 本标准由石油地质勘探专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院石油地质实验研究中心、长江大 学、中国石油大学（北京）、中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院天然气地质所、中国石油化 工股份有限公司胜利油田分公司勘探开发研究院、中国石油天然气股份有限公司新疆油田分公司实验检 测研究院、中国石油化工股份有限公司勘探开发研究院无锡石油地质研究所、中国石油天然气股份有限 公司长庆油田分公司勘探开发研究院、中国石油天然气股份有限公司西南油气田勘探开发研究院分析实 验中心。 本标准主要起草人：魏彩云、朱翠山、王汇彤、李美俊、李志生、张志荣、王忠、师生宝、马万 云、崔会英、罗丽荣、王丽、李二庭、邓晓航。 本标准于1991年首次发布，本次是第一次修订。 II SY/T5397—2019 分子标志物谱图 1范围 本标准提供了石油地质样品里饱和烃和芳烃中化合物质量色谱图和质谱图。 本标准适用于现代沉积物、岩石、煤中可溶有机质和原油中的分子标志物的鉴定。 2定性依据 2.1经合成标样共注或与标样质谱图相对照而确认，于质谱图下标A。 2.2与NIST（美国国家标准局和技术研究所）谱库中谱图对照确认，于质谱图下标B。 2.3与文献发表的谱图对照确认，于质谱图下标C。 2.4木 根据谱图解析确认，于质谱图下标D。 3分子标志物的结构式及断裂方式 3.1饱和烃化合物 3.1.1链烷烃类包括： a）正构烷烃：断裂方式主要为断裂。基峰为m/z=57，而且随着质量数的增加，离子强度呈指 数递减，形成一平滑曲线。 b）支链烷烃：断裂方式和质谱基峰与正构烷烃相同，由于2-甲基或3-甲基的存在，导致 （M-43）+或（M-29）+相对丰度增加。 c）类异戊二烯烷烃：断裂方式和基峰与正构烷烃相同，但因其存在数量不等且有规律的甲基支 链点，导致某些碎片离子相对丰度增加。 3.1.2单环烷烃类包括： a）正烷基环已烷：基峰为m/z=83或82，主要断裂方式如图1所示。 83或82 _R 图1烷基环己烷分子结构断裂方式 b）甲基一正烷基环已烷：基峰为mlz=97，主要断裂方式如图2所示。 97 图2甲基一烷基环己烷分子结构断裂方式 1 SY/T5397—2019 c）类胡萝卜烷：主要特征碎片离子为mlz=69和m/z=125，断裂方式如图3所示。 图3类胡萝卜烷分子结构断裂方式 3.1.3二环烷烃类包括： a）二环倍半烷：主要特征碎片离子为m/z=123，断裂方式如图4所示。 2 图4二环倍半枯分子结构断裂方式 b）长侧链8β（H）－补身烷系列化合物（C18以上二环烷）：主要断裂方式与二环倍半相似。 c）脱-A，B环－笛烷：主要特征离子有m/z=110，124，结构和质谱断裂方式如图5所示。 110; 124; 图5脱-A，B环一笛烷分子结构断裂方式 3.1.4三环烷烃类包括： a）三环二烷：特征碎片离子有m/z=109，123，163，233等，断裂方式（以19-降异海松烷为 例）如图6所示。 109 123+C,H, 图6三环二烷分子结构断裂方式 b）三环烷：主要特征离子为m/z=191，断裂方式如图7所示。 图7三环烷分子结构断裂方式 2 SY/T 5397—2019 c）脱甲基三环烷：主要特征离子为mlz=177，断裂方式如图8所示。 图8脱甲基三环枯烷分子结构断裂方式 d）三环留类降解产物：结构和质谱断裂方式如图9所示。 219 T 图9降解的三环笛类分子结构断裂方式 3.1.5四环烷烃类包括： a）四环二：主要特征碎片离子为m/z=123，断裂方式如图10所示。 图10四环二枯烷烃分子结构断裂方式 b）断藿烷：8，14-断藿烷为藿烷系列的生物降解或热降解产物，芒柄花根烷则是陆源有机质输 人的标志。两者主要特征离子均为mlz=123，断裂方式如图11和图12所示。 图118，14-断藿烷分子结构断裂方式 图12芒柄花根烷分子结构断裂方式 c）羊毛留烷：特征离子为mlz=190，m/z=259等，断裂方式如图13所示。 C,H, 231 259 259 图13羊毛笛烷分子结构断裂方式 3 SY/T5397—2019 d）雄笛烷：（M-15）+或M+为特征离子。 e）C21～C26笛烷：主要特征离子为m/z=217或218，断裂方式如图14所示。 217或218 图14C21～C26笛烷分子结构断裂方式 f）C26～C3o规则留烷：主要特征离子为m/z=217或218，m/z=149或151，断裂方式如图15所示。 149或151 217或218 图15C26～C30规则笛烷分子结构断裂方式 g）重排笛烷：主要特征离子有m/z=217，232，259，断裂方式如图16所示。 图16 重排留烷分子结构断裂方式 h）留烯包括： 1）笛-2-烯：主要特征离子为M+，（M-54）+及m/z=215，断裂方式如图17所示。 M-54 图17 笛－2-烯分子结构断裂方式 2）重排留烯：主要特征离子为mlz=257，断裂方式如图18所示。 4