ICS_19.020 LS B 04 中华人民共和国粮食行业标准 LS/T6402—2017 粮油检验 设备和方法标准适用性验证及 结果评价一般原则 Inspection of grain and oils-The general principle of standard adaptability verification and evaluation results for equipments and testing methods 2017-10-27发布 2017-12-20实施 国家粮食局 发布 LS/T 6402—2017 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由国家粮食局提出。 本标准由全国粮油标准化技术委员会（SAC/TC270)归口。 本标准起草单位：国家粮食局标准质量中心、北京市粮油食品检验所、广东国家粮食质量监测中心、 新疆国家粮食质量监测中心、辽宁中储粮质量监督检测中心 本标准主要起草人：尚艳娥、朱之光、齐朝富、呙琴、王亚军、马宏、王佳雅、崔阳、刘心欣。 I LS/T6402—2017 粮油检验 设备和方法标准适用性验证及 结果评价一般原则 1范围 本标准规定了进行粮油检测设备和方法的标准适用性验证及结果评价的一般原则，包括术语和定 义、验证评价方法类型、验证评价样品选择、评价方法等内容。 本标准适用于粮油检测设备和方法的标准适用性验证评价。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4883—2008 数据的统计处理和解释正态样本离群值的判断和处理 GB/T4889—2008 数据的统计处理和解释正态分布均值和方差的估计与检验 GB/T5498—2013 3粮油检验容重测定 GB/T6379.1—2004 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 SN/T2775—2011 商品化食品检测试剂盒评价方法 3术语和定义 GB/T6379.1和SN/T2775界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 标准物质 质referencematerial 具有一种或多种足够均匀和很好地确定了特性，用以校准测量装置、评价测量方法或给材料赋值的 一种材料或物质。 [SN/T2775—2008，定义3.3]。 3.2 参考方法 去referencemethod 经过全面研究，清楚而严密地描述所需要条件和程序，用于对物质一种或多种特性值进行测量的方 法。该方法已经证明具有与预期用途相称的准确度及其他性能。 [SN/T2775—2008，定义3.4]。 3.3 参考设备 referenceequipment 经过全面研究，用于对物质一种或多种特性值进行测量的设备。该设备已经证明具有与预期用途 相称的准确度及其他性能。 3.4 检出限limitofdetection 在给定的置信水平上，样品中的目标物能被可靠地与噪音背景区分的最低浓度或含量。 [SN/T2775—2008，定义3.7]。 1 LS/T6402—2017 3.5 定量限 limitofquantitation 样品中目标物在一个可接受的精密度与准确度水平上能被定量检测的最低浓度或含量。 [SN/T2775—2008，定义3.8]。 3.6 精密度 precision 在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。 [GB/T6379.1—2004，定义3.12]。 3.7 准确度 accuracy 测试结果与接受参照值间的一致程度。 [GB/T6379.1—2004，定义3.6] 3.8 重复性条件 repeatabilityconditions 在同一实验 室，由同 操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试条件 [GB/T 6379.1 -2004定义3.14 3.9 重复性 repeatability 在重复性条件下的精密度 [GB/T6379.1-2004定义 3.10 重复性标准差 repeatability standard deviation 在重复性条件下所得测试结巢的标准差，用符号 表示 [GB/T6379.1-2004, 定义315 3.11 重复性限 repeatabiitylimi 一个数值，在重复性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%，用符号r表 示。假定多次测量所得结果呈正态分布，而且计算的s，充分可靠（自由度充分大）则可求得r=2/2s =2.8s，即两次测定结果的重复性限约为重复性标准差的2.8倍。 3.12 离群值 outlier 样本中的一个或几个观测值，它们离开其他观测值较远，暗示它们可能来自不同的总体。 [GB/T6379.1—2004，定义3.21]。 3.13 稳定性 stability 测量仪器保持其计量特性随时间恒定的能力。 3.14 台间差 differenceofequipments 使用同种但不同台（套）设备对大量测试结果得到的统计结果间的一致程度。 验证评价方法类型 根据参照依据的不同将验证评价方法分为3种： 2 LS/T 6402—2017 采用有证标准物质或参考物质进行验证评价的方法； 采用现行有效的国家或国际标准方法进行验证评价的方法； 采用公认的国内或国际参考设备进行验证评价的方法。 可按照有证标准物质或参考物质、现行有效的国家或国际标准方法、公认的国内或国际参考设备的 顺序，依次选择一种验证评价方法。 5验证评价样品选择 采用有证标准物质或参考物质进行验证：根据标准物质或参考物质定值情况，尽量选择高、中、低三 个水平的有证标准物质或参考物质；每个水平至少一份样品。 采用现行有效的国家或国际标准方法、公认的国内或国际参考设备验证：选择高、中、低三个水平的 样品；每个水平至少两份样品。 6评价方法 本标准假定样本观测值的分布为正态分布，每个样本随机抽取且独立，样本量不小于5。对实验数 据中可能出现的离群值，在排除实验技术上的失误或从技术上可分析出原因的离群值后，采用格鲁布斯 (Grubbs)检验法进行判断。验证评价的技术指标包括但不限于：检出限、定量限、准确度、重复性、稳定 性、台间差等参数。 6.1 检出限和定量限 6.1.1 检出限 对于需要采用标准曲线法定量测定的，连续独立测定20个空白样品，按式（1)计算： 3s 检出限二 (1) b 式中： S一—20份空白样品响应值的标准偏差； b一为标准曲线的斜率。 对于不需要采用标准曲线法定量测定的，连续独立测定20个空白样品，按式（2)计算： 检出限=X+3s (2) 式中： —20份空白样品检测值的平均值； -20份空白样品检测值的标准偏差。 s 6.1.2 定量限 对于需要采用标准曲线法定量测定的，连续独立测定20个空白样品，按式（3）计算： 10s 检出限 ....(3) 式中： -20份空白样品响应值的标准偏差； s 6—为标准曲线的斜率。 对于不需要采用标准曲线法定量测定的，连续独立测定20个空白样品，按式（4)计算： 检出限=X+10s ·(4) 3 LS/T6402—2017 式中： x——20份空白样品检测值的平均值； -20份空白样品检测值的标准偏差。 6.2准确度 6.2.1采用有证标准物质或参考物质进行验证评价的方法：所有测定结果均落在有证标准物质或参考 物质赋值范围之类的，则待验证设备和方法的准确度评价予以通过；只要出现超过有证标准物质或参考 物质赋值范围的测定值，则待验证设备和方法的准确度评价不予通过。 6.2.2采用现行有效的国家或国际标准方法、公认的国内或国际参考设备验证评价的方法：分别采用 现行有效的国家或国际标准方法、公认的国内或国际参考设备以及待验证评价的设备和方法对所有验 证评价样品进行检测，按GB/T4889中的F检验和T检验进行评价。 6.2.2.1F检验（双侧检验 采用F检验，考察现行有效的国家或国际标准方法、公认的国内或国际参考设备与待验证设备或 方法所取得两组数据的标准偏差是否一致，即方差齐性检验，若一致，按6.22.2执行；若不一致，待验证 设备或方法不 予通过。 在现行有效的国家或国际标准方法公认的国内或国际参考设备与待验证设备或方法所取得两组 数据的标准偏差 一致的情况主采用配对至检验，考察现行有效的国家或国际标准方法、公认的国内或 国际参考设备与待验证设备或方法所取得两组数据的平均值是否存在显著性差异，不存在显著性差 异，则待验证设备或方法予以通过若存在显著性差异，则待验证设备或方法不予通过。 评价方法实例参见附录 6.3 重复性 采用中间浓度梯度的样盖，连续独立测定至少6次·按格鲁布斯检验法剔除离散值后采用X?检验 比较测定数据的标准差是否超过标准方法更提供的精密度要求 6.3.1格鲁布斯(Grubbs)检验法 可疑值的情况下，参考GB/T4883— -2008数据的统计处理和解释正态样本离群值的判断和处理。 过程如下： a）将n个测定值自小到大排列成X.,X.,X.,...,X，，设X或X，为被检验的可疑值（即观察 列中的最小值或最大值）。 b) 计算统计量G值 X-X, X,-X 若可疑值出现在首项，则G= s c）查GB/T4883一2008表A.2格鲁布斯检验的临界值表，查相应显著水α和测定次数n时的临 界值G1-a/2（n）。 d)判断 当G≤Go.97s（n），则可疑值应予保留； 当G>G0.99s（n），则可疑值应舍弃； 当Go0.975（n）<G