SN 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 SN/T 0213.493 出口蜂蜜中杀虫胖残留量检验方法 色谱／质谱法 Method for determination of chlordimeform residues in honey for export Gas 'chromatography /mass-spectrography 1993-06-04发布 1993-08-01实施 中华人民共和国国家进出口商品检验局 发·布 中华人民共和国进出口商品检验行业标准 出口蜂蜜中杀虫残留量检验方法 SN/T0213.4-93 色谱／质谱法 Method for determination of chlordimeform residues in honey for export 1主题内容与适用范围 本标准规定了出口蜂蜜中杀虫残留量检验的抽样、制样和使用色谱/质谱单离子检测技术检验杀 虫胀残留量的方法。 本标准适用于出口蜂蜜中杀虫残留量的检验。 2抽样和制样 2.1检验批 每检验批以不超过1000件为一个取样单位。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、 产地、规格和等级等。 2.2抽样数量 批量（件） 最低抽样数(件） 1~50 5 51~100 10 101~500 每增加100，增取5 501以上 每增加100，增取2 2.3取样工具 2.3.1取样管：不锈钢管，长约115cm，直径约2.5cm。 2.3.2混样器：糖瓷桶（或杯）。 2.3.3·单套杆：不锈钢制。 2.3.4样品瓶：500mL磨砂盖广口玻璃瓶。 2.4·取样方法 按抽取件数逐件开启，将取样管缓慢放入，吸取样品，如遇蜂蜜结晶时，则用单套杆或取样管插到底 抽取样品，每件抽取样品不少于100g，将取出的样品倾入混样器，混合均匀，装入清洁干燥的样品瓶内。 所取样品总量不得少于2kg，加封后，标明标记并及时送实验室。 2.5试样制备 未结晶的样品将其用力搅拌均匀；有结晶析出的样品可将样品瓶盖塞紧后，置于不超过60C的水 浴中温热，样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在融化时必须注意防止水分挥发。 2.6试样保存 制备的样品置于样品瓶中，室温下保存。 中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-06-04批准 1993-08-01实施 1 SN/T.0213.4-93 注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 3＇测定方法 3.1方法提要 蜂蜜中残留的杀虫[N-(2-甲基-4-氟苯基)-N',N'-二甲基C1oH1sN,CI在丙酮、氢氧化钠溶液 中用正已烷提取，提取液经酸、碱、正已烷液液分配法净化后，以色谱/质谱单离子测定法（选择杀虫的 分子离子峰M/Z196)测定杀虫滕含量。 3.2试剂和材料 除特殊规定外，试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。 3.2.1丙酮：重蒸馏。 3.2.2正已烷：重蒸馏。 3.2.3氢氧化钠溶液：1mol/L。 3.2.4盐酸溶液：1mol/L0.1moi/L。 3.2.5·无水硫酸钠：650℃灼烧4h。 3.2.6杀虫标准品：纯度≥96.5%。 3.2.7杀虫标准溶液：准确称取适量的杀虫标准品，用-1mol/L盐酸配成浓度为1000μg/mL的 标准储备溶液，根据需要用水配成适当浓度的标准工作溶液。标准工作溶液在用于色谱/质谱测定前，应 与试样一样经过提取、净化等前处理，以保持和试样一致的情况。 3.3仪器和设备 3.3.1JMS-D300色谱-质谱联用装置。 3.3.2电磁搅拌器。 3.3.3.旋转蒸发器。 3.3.4分液漏斗：250mL。 3.3.5心形瓶：100mL。 3.3.6烧杯：200mL。 3.3.7微量注射器：10μL。 3.4测定步骤 3.4.1·提取 称取试样约20g（精确到.0.1g）于200mL烧杯中。加入20mL1mol/L氢氧化钠溶液，在电磁搅 拌器上搅至全溶。将样品转移至250mL分液漏斗中，加入50mL丙酮，用少量丙酮洗烧杯数次。加入 50mL正已烷，手摇振荡2min，静止分层。将中、下层溶液转移至另一250mL分液漏斗中，加入50.mL 丙酮和50mL正已烷，再次提取振荡2min，静止分层。 3.4.2净化 合并以上正已烷相于预先盛有25mL0.1mol/L盐酸的250mL分液漏斗中，振摇2min，静止分 层，将下层盐酸溶液放入另一250mL分液漏斗中，弃去正已烷层。加入25mL1mol/L氢氧化钠和 50mL正已烷，振摇提取2min，静止分层，弃去下层溶液。于正已烷层中加入8g无水硫酸钠脱水，经滤 纸滤入100mL鸡心瓶中。在55℃水浴上，用旋转蒸发器将溶液浓缩近干。用空气流吹去残余溶剂，用 1mL正已烷定容。 3.4.3色谱/质谱测定 3.4.3.1色谱条件 色谱柱：玻璃柱，2m×3mm（id），填充物为5%（m/m）SE-30涂于Chromosorb.WHP（80～ 100日）； b. 色谱柱温度：225℃； 2 SN/T0213.4—93 载气：氮气，纯度≥99.99%，柱前压1.2kg/cm； c. d. 进样口温度：250℃。 3.4.3.2 质谱条件 电子轰击源(EI)； a. b. 低分辨； c. 离子源温度：180℃； d. 分离器温度：300℃； e. 离化电流：300μA； f. 离化电压：70V； 加速电压：3kV； g. h. 离子倍增电压：2.5kV。 3.4.3.3测定 待仪器稳定并处于最佳状态时，用标准溶液测定杀虫EI质谱图。根据杀虫EI质谱图，选择基 峰M/Z196为检测单离子。按定量程序重新调至仪器最佳状态，对标准工作溶液和样液等体积参插进 样测定，根据峰面积计算样品中杀虫的实际含量。 3.4.4空白试验 除不加试样外，按上述测定步骤进行。 3.4.5结果计算和表述 结果按下列公式计算： A.c.V X: A·m 式中：X—杀虫残留量，mg/kg 一样液中杀虫峰面积； A- A,一标准工作溶液中杀虫峰面积； c-标准工作溶液中杀虫浓度，μg/mL； m——所取试样的质量，g; V-样液最终定容体积，mL。 注：计算结果需扣除空白值。 4方法的测定低限、回收率 4.1·测定低限 本方法测定低限为0.01mg/kg。 4.2回收率 回收率的实验数据：杀虫浓度在0.01~0.50mg/kg范围，回收率为84.5%~94.0%。 附加说明： 本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。 本标准由中华人民共和国吉林进出口商品检验局负责起草。 本标准主要起草人杨英华、于艳秋。 Professional Standard of the People's Republic of China for Import and Export Commodity Inspection SN/T0213.4--93 Method for determination of chlordimeform residues in honey for export -Gas chromatography/mass-spectrography Scopeand fieldof application This standard specifies the methods of sampling, sample preparation and determination by GC/ MS(selected ion monitoring)of chlordimeform residues in honey for export. This standard is applicable to the determination of chlordimeform residues in honey for export. 2Sampling and samplepreparation 2.1 Inspection lot The quantity of an inspection lot should not be more than 1 ooo packages. The characteristics of-the cargo within the same inspection lot ,such as packing,mark,origin, specification and grade, should be the same. 2.2Quantityof sampletaken Number of packages in each Minimumnumberof inspection lot packages to be taken 1-50 5 51-100 10 101—500 5 more packages for every increment of 100 packages >500 2 more packages for every increment of 100 packages 2.3 Sampling tools 2.3.1Sampling tube:Stainless steel;length:about 115 cm; diameter:about 2.5 cm. 2.3.2Samplemixer:Porcelain enamel drum(or cup). 2.3.3 Single casing tube: Stainless steel. 2.3.4 Sample bottle: 500 mL wide-mouth glass bottle with g