书 书 书犐犆犛 ７７ ． １２０ ． ７０ 犎 １５ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ４ — ２００９ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．４ — １９９４ 合质金化学分析方法 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 犈犇犜犃 滴定法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳犮狉狌犱犲犵狅犾犱 — 犘犪狉狋 ４ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犾犲犪犱犮狅狀狋犲狀狋 — 犈犇犜犃狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱 ２００９  ０５  ０６ 发布 ２００９  １０  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 《 合质金化学分析方法 》 分为如下 ５ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 金量的测定 　 火试金重量法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 银量的测定 　 火试金重量法和 ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铜量的测定 　 碘量法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 汞量的测定 　 冷原子吸收光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 的第 ４ 部分 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．４ — １９９４ 《 合质金化学分析方法 　 ＥＤＴＡ 滴定法测定铅量 》。 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．４ — １９９４ 相比 ， 主要有如下变动 ： ——— 对文本格式进行了修改 ； ——— 增加了试样条款 ； ——— 增加了精密度条款 ； ——— 增加了质量保证和控制条款 。 本部分由中国人民银行提出 。 本部分由全国金融标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１８０ ） 归口 。 本部分由长春黄金研究院负责起草 。 本部分由成都印钞公司 、 北京矿冶研究总院 、 沈阳造币厂 、 上海造币厂和南京造币厂参加起草 。 本部分主要起草人 ： 陈菲菲 、 黄蕊 、 刘烽 、 于力 、 陈杰 、 王自森 、 赖茂明 、 王德雨 、 张勃 。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１５２４９．４ — １９９４ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ４ — ２００９ 合质金化学分析方法 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 犈犇犜犃 滴定法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１５２４９ 的本部分规定了合质金中铅量的测定方法 。 本部分适用于合质金 （ 矿金 、 冶炼粗金产品和回收金等 ） 中铅量的测定 。 测定铅的质量分数范围 ： １．００％ ～ １５．００％ 。 　 ２ 　 方法原理 试料用稀硝酸 、 盐酸分解 ， 银以氯化银沉淀分离 ， 金以亚硫酸还原成单体金分离 ， 加入硫酸使铅成硫 酸铅沉淀过滤 ， 使其与共存元素分离 。 用乙酸  乙酸钠缓冲溶液溶解硫酸铅 ， 以二甲酚橙为指示剂 ， 在 ｐＨ５．５ ～ ６．０ 的条件下 ， 用 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液滴定 ， 由消耗的 ＥＤＴＡ 标准溶液体积计算铅的质量 分数 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 。 ３ ． １ 　 盐酸 （ ρ １．１９ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ２ 　 盐酸 （ ２＋９８ ）。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ ρ １．４２ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ４ 　 硝酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ５ 　 硫酸 （ １＋１ ）。 ３ ． ６ 　 硫酸 （ １＋２４ ）。 ３ ． ７ 　 硫酸 （ ２＋９８ ）。 ３ ． ８ 　 亚硫酸 （ ρ １．０３ｇ ／ ｍＬ ）。 ３ ． ９ 　 无水乙醇 。 ３ ． １０ 　 乙酸  乙酸钠缓冲溶液 （ ｐＨ５．５ ～ ６．０ ）： 将 ３７５ｇ 无水乙酸钠溶于水中 ， 加入 ５０ｍＬ 冰乙酸 ， 用水 稀释至 ２．５Ｌ 。 ３ ． １１ 　 二甲酚橙指示剂溶液 （ ５ｇ ／ Ｌ ）： 在 ５０ｍＬ 溶液中滴加 １ ～ ２ 滴氨水 （ １＋１ ）。 １ 周内使用 。 ３ ． １２ 　 铅标准溶液 ： 称取 ２．００００ｇ 金属铅 （ 狑 （ Ｐｂ ） ≥ ９９．９９％ ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ４０ｍＬ 硝酸 （ ３．４ ）， 盖上表面皿 ， 置于电热板上 ， 低温加热溶解 ， 待完全溶解后 ， 煮沸驱除氮的氧化物 ， 取下 ， 冷至室 温 。 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 此溶液 １ｍＬ 含铅 ２ｍｇ 。 ３ ． １３ 　 乙二胺四乙酸二钠 （ Ｎａ ２ ＥＤＴＡ ） 标准滴定溶液 ［ 犮 （ Ｎａ ２ ＥＤＴＡ ） ≈ ０．０１ｍｏｌ ／ Ｌ ］。 ３ ． １３ ． １ 　 配制 ： 称取 １８ｇ 乙二胺四乙酸二钠 （ Ｎａ ２ ＥＤＴＡ ） 置于 ４００ｍＬ 烧杯中 ， 加水 ２００ｍＬ 微热溶解 ， 冷至室温 ， 用水稀释至 ５Ｌ ， 混匀 。 ３ ． １３ ． ２ 　 标定 ： 移取三份 ２０．００ｍＬ 铅标准溶液 （ ３．１２ ）， 分别置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．５ ）， 低温加热至冒三氧化硫烟 ， 取下冷却 ， 用水洗杯壁 ， 再低温加热至浓烟消失 ， 取下冷却 。 以下按分析步骤 ５．３．４ ～ ５．３．６ 进行 。 按式 （ １ ） 计算 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的实际浓度 ： 犮 ＝ 犮 ０ · 犞 １ × １０００ （ 犞 ２ － 犞 ０ ） × ２０７ ． ２ …………………………（ １ ） １ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ４ — ２００９ 　　 式中 ： 犮 ——— Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的实际浓度 ， 单位为摩尔每升 （ ｍｏｌ ／ Ｌ ）； 犮 ０ ——— 铅标准溶液的质量浓度 ， 单位为克每毫升 （ ｇ ／ ｍＬ ）； 犞 ０ ——— 空白溶液消耗的 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 １ ——— 移取铅标准溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； 犞 ２ ——— 滴定时消耗 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液的体积 ， 单位为毫升 （ ｍＬ ）； ２０７．２ ——— 铅的摩尔质量 ， 单位为克每摩尔 （ ｇ ／ ｍｏｌ ）。 测定值保留四位有效数字 ， 平行标定所消耗 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液体积的极差值应不超过 ０．１０ｍＬ ， 取其平均值 。 ４ 　 试样 试样加工成粉末状或屑状 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ ４ ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 独立地进行两次测定 ， 取其平均值 。 表 １ 　 试料量 铅的质量分数 ／ ％ 试料质量 ／ ｇ １．００ ～ ５．００ １．００００ ＞ ５．００ ～ １５．００ ０．５０００ ５ ． ２ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ５ ． ３ 　 测定 ５ ． ３ ． １ 　 将试料 （ ５．１ ） 置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加入 ２０ｍＬ 水 ， ５ｍＬ 硝酸 （ ３．３ ）， 盖上表面皿 ， 低温微沸 ３０ｍｉｎ ， 取下稍冷 ， 加入 ２０ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 低温分解样品至溶解完全 ， 打开表面皿 ， 低温蒸至近干 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 低温蒸至近干 ， 驱除氮的氧化物 。 取下稍冷 ， 用水洗涤表面皿与烧杯 ， 加入 ５ｍＬ 盐酸 （ ３．１ ）， 将体积稀释至 １００ｍＬ 左右 ， 加热煮沸数分钟 ， 取下 ， 趁热缓慢边搅拌边加入 ２０ｍＬ 亚硫酸 （ ３．８ ） 还原金 ， 煮沸并保温 ３０ｍｉｎ 。 ５ ． ３ ． ２ 　 取下 ， 用热盐酸 （ ３．２ ） 洗涤表面皿 ， 用中速定量滤纸趁热过滤 ， 滤液滤入 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 用热盐 酸 （ ３．２ ） 在烧杯中洗涤单质金与氯化银混合沉淀 ３ 次 ， 将沉淀用热盐酸 （ ３．２ ） 移至滤纸上 ， 洗涤烧杯 ３ 次 ， 用热盐酸 （ ３．２ ） 洗涤沉淀 ， 直至滤液体积为 ２００ｍＬ 左右 。 ５ ． ３ ． ３ 　 用玻璃棒搅匀滤液 ， 将滤液蒸至 ２０ｍＬ 左右 ， 加入 １０ｍＬ 硫酸 （ ３．５ ）， 继续加热至冒三氧化硫浓 烟 ， 取下冷却 ， 用水洗杯壁 ， 加热至浓烟消失 ， 取下冷却 。 ５ ． ３ ． ４ 　 用 ５０ｍＬ 硫酸 （ ３．６ ） 洗涤烧杯 ， 盖上表面皿 ， 微沸 １０ｍｉｎ ， 取下冷却至室温 ， 加入 １０ｍＬ 无水乙 醇 （ ３．９ ）， 放置 １ｈ 。 ５ ． ３ ． ５ 　 用慢速定量滤纸以倾析法过滤 ， 用硫酸 （ ３．７ ） 洗涤硫酸铅沉淀 ３ 次后 ， 将沉淀移至滤纸上 ， 再洗 涤烧杯 ３ 次 ， 分次洗涤滤纸和沉淀 ， 直至滤液体积为 ２００ｍＬ 左右 ， 再用水洗涤烧杯与滤纸和沉淀各 ２ 次 。 ５ ． ３ ． ６ 　 将滤纸展开 ， 连同沉淀一起移入原烧杯中 ， 加入 ５０ｍＬ 缓冲溶液 （ ３．１０ ）、 ３０ｍＬ 水 ， 盖上表面 皿 ， 加热微沸 １０ｍｉｎ ， 搅拌使沉淀溶解 ， 取下冷却 ， 加水至 １００ｍＬ 。 加入 ３ 滴 ～ ４ 滴二甲酚橙指示剂 （ ３．１１ ）， 用 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 标准滴定溶液 （ ３．１３ ） 滴定至溶液由紫红色变为亮黄色为终点 。 ２ 犌犅 ／ 犜 １５２４９ ． ４ — ２００９ ６ 　 结果计算 按式 （ ２ ） 计算铅的质量分数 狑 （ Ｐｂ ）， 数值以 ％ 表示 ： 狑 （ Ｐｂ ） ＝ 犮